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中水污泥回用于脫硫系統(tǒng)現(xiàn)場中試工藝研究

摘要:

摘 要:針對中水污泥導(dǎo)入脫硫系統(tǒng)出現(xiàn)起泡的問題,本研究以華能嘉祥電廠建立的現(xiàn)場中試裝置為平臺,首先利用高級氧化技術(shù)對中水污泥進(jìn)行處理,降低污泥中有機(jī)物含量;然后與石灰漿液混合后通入脫硫吸收塔進(jìn)行脫硫??疾炝舜呋瘎┘尤肓繉χ兴勰嘤袡C(jī)物含量的脫除效果,分析了本工藝在中試裝置內(nèi)連續(xù)運(yùn)行的穩(wěn)定性。并進(jìn)一步分析了經(jīng)高級氧化工藝處理后的污泥對脫硫石膏的影響。結(jié)果表明,當(dāng)停留時間為2 h,催化劑床層高度為100 cm,中水污泥的COD和TOC可分別由85.6 mg/kg和9.7 mg/kg下降至37.6 mg/kg和1.9 mg/kg。系統(tǒng)連續(xù)運(yùn)行30天,中水污泥的COD和TOC指標(biāo)均維持在35~40 mg/kg和1.8~2.2 mg/kg,證明了本研究所制備的陶瓷催化劑效率高、穩(wěn)定好。且脫硫系統(tǒng)產(chǎn)出的石膏除Cl-滿足二級石膏標(biāo)準(zhǔn)外均,其余指標(biāo)均滿足一級石膏標(biāo)準(zhǔn)。

關(guān)鍵詞:中試實(shí)驗;催化;中水污泥;脫硫;高級氧化;

電廠采用石灰處理中水會產(chǎn)生主要成分為碳酸鈣的中水污泥。目前中水污泥主要用于建筑材料燒制、廢棄坑道填埋等。由于中水污泥主要成分為碳酸鈣,在理論上可用于電廠脫硫系統(tǒng),且無需對污泥進(jìn)行脫水處理,不僅實(shí)現(xiàn)了中水污泥的資源化再利用,而且降低了處理成本。但在實(shí)際運(yùn)行過程中出現(xiàn)了脫硫塔起泡問題,導(dǎo)致脫硫吸收塔內(nèi)液位報警,影響脫硫過程正常進(jìn)行。為此,本文以華能嘉祥電廠中水處理系統(tǒng)產(chǎn)生的污泥為研究對象,利用復(fù)合氧化物為催化劑,通過搭建的中水污泥氧化處理系統(tǒng),降低中水污泥的有機(jī)物含量,以期消除中水污泥用于脫硫吸收塔的起泡問題。

1 實(shí)驗設(shè)備與方法

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1.1 實(shí)驗材料與儀器

1.1.1 材料的名稱與規(guī)格

銅粉(Cu,分析純),二氧化硅(SiO2,分析純),氧化鋁(Al2O3,分析純),碳酸鈣(CaCO3,分析純),中水污泥(華能嘉祥電廠),石灰石(CaCO3>85%,華能嘉祥電廠自購)。

1.1.2 儀器的型號及名稱

釜式馬弗爐(SX-G03133),總有機(jī)碳分析儀(美國OI公司,TOC 1030D),COD分析儀(美國哈希公司,DR1010),COD消解儀(美國哈希公司,DRB200)。

1.2 催化劑制備

采用混合煅燒法制備催化劑:按照質(zhì)量比1:10:5:3將銅粉、二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣進(jìn)行充分混合,然后轉(zhuǎn)移至500 ℃馬弗爐進(jìn)行煅燒3 h。冷卻至室溫后,利用自動壓片機(jī)把所得粉末壓成厚度0.5 cm、直徑1.0 cm的圓片。將壓縮得到的圓片置于馬弗爐中,按照5 ℃/min升溫至900 ℃,煅燒2 h。冷卻至室溫后用3%稀鹽酸浸泡,利用去離子水清洗3次,干燥即得中水污泥氧化所用催化劑。

1.3 中水污泥催化氧化

如圖1所示,中試現(xiàn)場設(shè)置的4個容積為8 m3的柱形反應(yīng)罐采用并聯(lián)方式進(jìn)行組合,各反應(yīng)罐液位高度不超過4.5 m。反應(yīng)器底部填裝催化劑,高度為20 cm~200 cm,每個反應(yīng)罐通入中水污泥流量為4 m3/h,反應(yīng)罐頂部和底部設(shè)置有電磁閥。中水污泥處理采用連進(jìn)連出模式,通過DCS集中控制系統(tǒng)控制閥門的開啟和關(guān)閉,設(shè)定污泥的平均停留時間為2 h,經(jīng)高級氧化處理的污泥從脫硫地溝進(jìn)入石灰漿液罐,與石灰漿液混合后進(jìn)入脫硫吸收塔,塔內(nèi)設(shè)有液位報警裝置,當(dāng)起泡現(xiàn)象超過報警液位時,隨即發(fā)出報警信號。

每個反應(yīng)罐底部設(shè)置一個臭氧分布器和一個空氣分布器,反應(yīng)結(jié)束后的氣體由頂部的臭氧破壞裝置處理后排放。

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1.4 指標(biāo)分析

(1)化學(xué)耗氧量(COD):取10.0 g完全烘干的中水污泥,充分研磨后用20 mL 10 wt.%鹽酸溶解,將溶解后的混合物轉(zhuǎn)移至離心機(jī),11000 r/min離心10 min,分離出的未溶解固體,用5 mL去離子水清洗兩次。連同上層清液一同轉(zhuǎn)入50 mL容量瓶中,取2 mL待測液加入到COD分析管進(jìn)行消解,然后用COD分析儀進(jìn)行測試。

(2)總有機(jī)碳(TOC):從上述容量瓶中取20 mL待測液,加入到總有機(jī)碳分析儀中,進(jìn)行TOC測試。

2 結(jié)果與討論

2.1 中水污泥的高級氧化處理效果

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本研究通過調(diào)變催化劑床層高度探究中水污泥的高級氧化處理效果。由于催化劑為片狀催化劑,填裝在反應(yīng)罐內(nèi),一方面催化劑其催化臭氧的作用,將臭氧轉(zhuǎn)化為羥基自由基,提升臭氧的氧化電位,提高氧化效果。另一方面,催化劑也起到填料的作用,為氣液相接觸提供接觸面積,增強(qiáng)氧化效果。因此,催化劑的加入量,也就是催化劑床層的高度,將影響著催化氧化的效果。

由圖3和表1結(jié)果可知,當(dāng)不添加催化劑時,中水污泥的COD和TOC分別為85.6 mg/kg和9.7 mg/kg,此時脫硫塔起泡時間為1.2 h。隨著催化劑床層高度的提升,中水污泥的COD和TOC逐漸降低,脫硫塔起泡時間逐漸延長,單純經(jīng)過臭氧處理的中水污泥的COD和TOC指標(biāo)變化不大,可基本認(rèn)為單純的臭氧對降解中水污泥中的有機(jī)物不起作用。當(dāng)催化劑床層高度為100 cm時,中水污泥的COD和TOC下降至37.6 mg/kg 和1.9 mg/kg。繼續(xù)增加催化劑高度至200 cm,雖然中水污泥的COD和TOC仍保持下降趨勢,但下降速度明顯放緩,僅降至28.4 mg/kg和1.1 mg/kg。增加催化劑床層高度,即增加催化劑量可以提高反應(yīng)過程中羥基自由基數(shù)量,從而增大有機(jī)物與羥基自由基的有效接觸,強(qiáng)化提升氧化處理效果。但一味地增加催化劑床層高度無法完全降解污泥中的頑固性有機(jī)物,并會提高運(yùn)行成本。本研究的目的在于中水污泥回用于脫硫系統(tǒng)不發(fā)生起泡,由表1可以看出中水污泥的COD和TOC為37.6 mg/kg和1.9 mg/kg時,起泡現(xiàn)象消失。因此,催化劑床層高度設(shè)置為100 cm即可滿足此要求。

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2.2 工藝穩(wěn)定性

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催化劑使用壽命是臭氧催化氧化工藝保持高率的關(guān)鍵。若催化劑使用壽命較短,則會縮短工藝運(yùn)行周期,并且失活后的催化劑作為固體廢棄物,造成二次污染。為此,本研究考察了在催化劑床層高度100 cm、中水污泥停留時間2 h工況下,中水污泥的COD和TOC隨運(yùn)行天數(shù)的變化規(guī)律。如圖4所示,在連續(xù)運(yùn)行30天過程中,COD和TOC去除效果保持穩(wěn)定,其中COD始終在35~40 mg/kg,TOC維持在1.8~2.2 mg/kg,表明本工藝采用的催化劑具有優(yōu)異的催化穩(wěn)定性。同時,本研究采用高溫煅燒制備的復(fù)合氧化物催化劑具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和穩(wěn)定性,能夠保證催化劑不會在使用過程中因磨損而發(fā)生機(jī)械損失。此外,本工藝只需加入催化劑和臭氧,不需要對中水污泥進(jìn)行預(yù)處理,也不依賴酸堿的使用,不僅簡化了處理過程,而且降低了處理成本。

2.3 石膏品質(zhì)分析

作為石灰石脫硫工藝的副產(chǎn)物,脫硫石膏具有重要的再利用價值,如用于建筑行業(yè)材料制造,這不僅減少了電廠固廢產(chǎn)生量,而且補(bǔ)償了電廠脫硫的成本。脫硫石膏必須滿足一定指標(biāo)要求才能作用建筑行業(yè)的重要材料使用。依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)《GB/T 37785—2019》,煙氣脫硫石膏的主要包括附著含水量、二水硫酸鈣、氯離子等指標(biāo),本工藝處理后中水污泥混合石灰石漿液進(jìn)入脫硫吸收塔100 h后產(chǎn)生的石膏與單純的石灰石漿液在相同工況下得到的石膏品質(zhì)如表2所示。

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由表2可知,純石灰石脫硫得到的石膏除氯離子外,各項指標(biāo)均復(fù)合1級石膏的要求,其Cl-含量(240~260 mg/kg)滿足二級石膏的要求,可用于建材生產(chǎn)行業(yè)。中水污泥摻混后,石膏中Cl-含量無明顯波動,仍維持在原水平,僅含水量略有升高。相較于純石灰石而言,中水污泥中含有一定量未被完全氧化的有機(jī)物,如在絮凝過程中加的助凝劑、污泥中吸附的難降解有機(jī)物等,這會造成石膏在真空皮帶機(jī)脫水時受到阻礙,導(dǎo)致含水量略有上升,但石膏品質(zhì)仍可滿足二級標(biāo)準(zhǔn)要求。

3 結(jié) 論

為了解決中水污泥回用于電廠脫硫系統(tǒng)出現(xiàn)的起泡問題,本研究以華能嘉祥電廠建立的中水污泥用于脫硫現(xiàn)場中試系統(tǒng)為平臺,通過臭氧催化高級氧化技術(shù),得到停留時間為2 h,催化劑床層高度為100 cm,中水污泥中的COD和TOC可分別由85.6 mg/kg和9.7 mg/kg下降至37.6 mg/kg和1.9 mg/kg,從而解決了起泡問題。并且在連續(xù)運(yùn)行30天內(nèi),中水污泥的COD和TOC指標(biāo)分別維持在35~40 mg/kg和1.8~2.2 mg/kg。同時對中水污泥脫硫系統(tǒng)產(chǎn)出的石膏分析發(fā)現(xiàn),Cl-符合二級石膏標(biāo)準(zhǔn),其余指標(biāo)均滿足一級石膏標(biāo)準(zhǔn)。

作者簡介:

吳中杰(1987年-),男(漢),山東省濰坊市,高級工程師,博士研究生,研究方向為電力行業(yè)環(huán)境保護(hù),13287753724,E-mail: 414699594@qq.com;

李輝,E-mail:lihui2687459@163.com




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